Процесс нитрирования

Одновременно к образовавшемуся активному радикалу присоединяется NO2, т.е. идет процесс нитрирования, кроме того, даже малые количества ЫОг способны инициировать процесс окисления и деструкции каучука с одновременным восстановлением присоединенных нитрогрупп, которые, вероятно, также имеют место при действии азотной кислоты.

При этом образуется желтый осадок - нестойкий продукт, содержащий приблизительно по одной молекуле оксида на изопентановую группу. При взаимодействии с азотной кислотой происходит деструкция полибутадиенов, вызванная окислением макромолекулы полимера, т.е. осуществляется разрыв сшивки пространственной сетки композита за счет распада поперечных связей, полученных при вулканизации каучука серой. Реакционная способность олефинов к окислению подчиняется эмпирическому правилу Боллана, согласно которому легкость замещения водорода нит-рогруппой должна повышаться при переходе от первичного к вторичному и третичному атомам углерода.

Очевидно, что подобные механизмы деструкции полимеров являются достаточно общими и будут наблюдаться при взаимодействии каутона с кислотами. При действии серной кислоты выделяется сероводород и сернистый ангидрид, которые, взаимодействуя, делают возможным процесс сульфидирова-ния. Известна также окисляющая способность серной кислоты с образованием алкилсерной кислоты и ее последующим омылением до спирта.